Значение зайцев александр михайлович в краткой биографической энциклопедии

(1841-1910) русский химик

Ближайший и любимый ученик Александра Михайловича Бутлерова , Александр Михайлович Зайцев обогатил мировую науку оригинальными синтезами органических соединений и своими работами способствовал укреплению тогда еще молодой теории химического строения.

Александр Зайцев родился в городе Казани. Его отец Михаил Зайцев занимался чайной торговлей и по этому же пути направил своих старших сыновей - Николая и Ивана. Овдовев после первого брака, Михаил Саввич женился на Н.В. Ляпуновой, сестре известного астронома-наблюдателя Казанской обсерватории М.В. Ляпунова. От этого брака и родился Александр.

Когда мальчик подрос, отец хотел и его определить в торговое дело, но М.В. Ляпунов сумел убедить шурина отдать сына в гимназию и сам подготовил племянника к экзаменам. В 1858 г. юноша успешно окончил 2-ю казанскую гимназию и по совету дяди, поступил на юридический факультет Казанского университета.

Слушая блестящие лекции, только что вернувшегося из-за границы молодого профессора А.М. Бутлерова, Александр Зайцев увлекся химией. В 1862 г. он окончил университетский курс, с правом подачи диссертации на соискание кандидатской степени и за свой счет отправился в длительную научную командировку за границу. Он работал в Марбурге в лаборатории известного химика Г. Кольбе, где выполнил работу «О диамидосалициловой кислоте». В 1864-1865 гг. Зайцев работал в Париже в лаборатории А. Вюрца. За работу «Об окисях тиоэфиров» Лейпцигский университет присудил ему степень доктора философии.

В 1865 г. ученый возвратился в Казань. В течение года он работал практикантом в лаборатории Бутлерова, а затем был прикомандирован к ней и по поручению Бутлерова руководил практическими занятиями студентов по качественному анализу.

В 1867 г.Александр Михайлович Зайцев защитил диссертацию на тему «О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двухатомной серы» и получил степень магистра химии. Через два года он стал доцентом. В 1870 г. блестяще защитил докторскую диссертацию «О новом способе превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи». Тогда же Зайцев был утвержден в должности экстраординарного, а через год - ординарного профессора, по кафедре органической химии и занимал ее до конца своих дней.

Русские химики высоко оценили его научные заслуги. В течение ряда лет, Александра Зайцева избирали членом совета отделения химии Русского физико-химического общества.

Его научная деятельность примечательна развитием экспериментальной техники, выработкой новых оригинальных, так называемых зайцевских, методов получения представителей различных классов органических соединений и в результате необычайным развитием, как иногда выражаются, бутлеровско-зайцевской школы.

Александр Михайлович Зайцев — блестящий представитель бутлеровской школы. Ближайший и любимый ученик А. М. Бутлерова, А. М. Зайцев обогатил мировую науку оригинальными синтезами различных классов органических соединений и более чем кто-либо из учеников Бутлерова своими классическими работами способствовал укреплению тогда еще молодой теории химического строения.

Александр Михайлович Зайцев родился 2 июля 1841 года в г. Казани. Его отец Михаил Саввич Зайцев занимался чайкой торговлей и по этому же пути направил двух старших своих сыновей Николая и Ивана. Овдовев после первого брака, Михаил Саввич вторично женился на Н. В. Ляпуновой, сестре известного астронома-наблюдателя Казанской обсерватории Михаила Васильевича Ляпунова. От этого брака и родился А. М. Зайцев.

В 1865 г. А. М. Зайцев возвратился в Казань. В течение года он работал практикантом в лаборатории А. М. Бутлерова, а затем был прикомандирован к ней и, по поручению Бутлерова, руководил практическими занятиями студентов по качественному анализу. В 1867 г. А. М. Зайцев защитил на степень магистра химии диссертацию «О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двуатомной серы». Через два года А. М. Зайцев был утвержден доцентом. В течение 1868 и 1869 гг. он усиленно работал над докторской диссертацией на тему классического бутлеровского направления: «О новом способе превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи». В 1870 г. он блестяще ее защитил и был утвержден экстраординарным, а через год ординарным профессором по кафедре органической химии и занимал эту должность до конца своих дней.

Когда в 1869 г. А. М. Бутлеров перешел в Петербургский университет, чтение курса химии было возложено на его ученика — В. В. Марковникова. С утверждением А. М. Зайцева в должности экстраординарного профессора преподавание химии в Казанском университете было разделено между Марковниковым и Зайцевым. А. М. Зайцев читал общий курс неорганической и органической химии для студентов первого курса, а В. В. Марковников — специальный курс органической химии. В конце 1871 г., когда В. В. Марковников был утвержден ординарным профессором Новороссийского (Одесского) университета, А. М. Зайцев вступил в заведывание кафедрой и лабораторией органической химии.

В 1885 г. Российская Академия наук избрала А. М. Зайцева своим членом-корреспондентом. В 1907 г. Академия наук предложила А. М. Зайцеву звание академика, но А. М. Зайцев, отличаясь необычайной скромностью и не желая расстаться с Казанской лабораторией, отклонил это почетное предложение.

Русские химики высоко ценили научные заслуги А. М. Зайцева. В течение ряда лет А. М. Зайцев неоднократно избирался членом совета отделения химии Русского физико-химического общества. В 1904 г. А. М. Зайцев был избран председателем отделения и совета отделения химии, а в 1905 г. — президентом Русского физико-химического общества, продолжая состоять председателем отделения и совета отделения химии.

Научная деятельность А. М. Зайцева может быть разделена на два резко разграниченных друг от друга периода. Первый период связан с исследованием сернистых соединений, второй — с теорией химического строения. Из работ, выполненных А. М. Зайцевым в первый период, заслуживает внимания изучение реакции окисления тиоэфиров азотной кислоты. В противоположность результатам изучения этой реакции известным немецким химиком Кариусом и др. А. М. Зайцев улавливает не только конечные продукты окисления — так называемые сульфоны, но и промежуточные окиси сернистых радикалов, и, таким образом, он открывает новый класс органических соединений, содержащих серу.

После возвращения в Казань А. М. Зайцев прекратил работы с сернистыми соединениями и все свое внимание устремил на экспериментальную разработку теории строения, созданную его учителем — А. М. Бутлеровым. А. М. Зайцев останавливается на проблеме изомерии бутиловых спиртов. Теория строения предсказывала существование четырех изомеров бутилового спирта, однако известны были только три бутиловых спирта. Первый — бутиловый спирт брожения, который неправильно считался нормальным бутиловым спиртом; второй — спирт Де-Люция, вторично-бутиловый (1862 г.) и третий — третично-бутиловый, синтезированный впервые А. М. Бутлеровым (1864 г.).

А. М. Зайцев поставил себе задачу выработать безупречный метод синтеза первичных спиртов и остановился на реакции восстановления (тогда еще неизвестной) огранических кислот в соответствующие спирты.

«Для начала, — писал в своей работе А. М. Зайцев, — я обратился к уксусной кислоте с намерением не оставлять ее до тех пор, пока мне не удастся отыскать практический способ для превращения ее в эфильный (этиловый) алкоголь».

Такой способ скоро А. М. Зайцевым был найден. Оказалось, что сама уксусная кислота не может быть восстановлена в этиловый спирт, но хлорангидрид уксусной кислоты при действии амальгамы натрия в ледяной уксусной кислоте восстанавливается в этиловый спирт, который в условиях реакции превращается в уксусноэтиловый эфир. Восстанавливая подобным же образом хлорангидрид нормально-масляной кислоты, А. М. Зайцев достиг своей цели и синтезировал нормальный бутиловый спирт. Таким образом, благодаря исследованиям А. М. Зайцева стал известен и четвертый изомер бутилового спирта. Тем самым было опытным путем подтверждено одно из важных предсказаний теории строения Бутлерова.

Строение и всевозможные химические превращения нормального бутилового спирта были изучены А. М. Зайцевым детально и самым безукоризненным образом.

Дальнейшее развитие этих исследований составило материал его известной докторской диссертации. В этой диссертации делаются крайне важные выводы, которые подкрепляют и теорию химического строения, и правила В. В. Марковникова о порядке присоединения галоидоводородных кислот к непредельным этиленным углеводородам.

Однако, отыскивая закономерности отщепления элементов галоидоводородных кислот в том случае, когда ближайшие атомы углерода по отношению к углероду, содержащему галоид, различно гидрогенизированы, А. М. Зайцев, вопреки выводам В. В. Марковникова, приходит к заключению, что водород отщепляется от наименее гидрогенизированного углеродного атома. Позднее ученик Бутлерова и Зайцева, известный русский органик Е. Е. Вагнер сделал на основании своих работ существенную поправку, которая гласит, что правило А. М. Зайцева «выражает собою лишь преобладающее направление реакции, рядом с которым происходит выделение элементов иодистого водорода и в обратном порядке». Таким образом, реакцию присоединения и отщепления элементов галоидоводородных кислот справедливо будет назвать правилом Марковникова — Зайцева — Вагнера.

На основании старых работ Франкланда и Дуппа было известно, что при действии цинкорганических соединений на этиловый эфир щавелевой кислоты в реакцию вступает только одна карбэтоксильная группа с образованием после разложения так называемой лейциновой оксикислоты.

Обсуждая возможное объяснение поведения щавелевого эфира, А. М. Зайцев приходит к заключению, что неспособность второй карбэтоксильной группы реагировать с цинкорганическими соединениями определяется наличием вступившего углеводородного радикала. Если такое рассуждение справедливо, — заключил А. М. Зайцев, — то эфир муравьиной кислоты, как содержащий вместо углеводородного радикала водород, должен будет по отношению к цинкорганическим соединениям отличаться от всех прочих предельных кислот жирного ряда.

Произведенный затем совместно с Е. Е. Вагнером синтез вторичного спирта диэтилкарбинола, при действии цинка и иодистого этила на этиловый эфир муравьиной кислоты, блестяще подтвердил теоретическую догадку А. М. Зайцева.

Изученная реакция позднее была распространена Е. Е. Вагнером на альдегиды, в результате чего им был выработан известный метод получения вторичных спиртов.

В 1877 г. А. М. Зайцев положил начало необычайно плодотворному синтезу непредельных третичных спиртов, действуя иодистым аллилом и цинком на кетоны. Таким путем А. М. Зайцев совместно со своим братом М. М. Зайцевым получил аллилдиметилкарбинол, с В. Сорокиным — диаллилметилкарбинол, затем диаллилпропилкарбинол, аллил, дипропилкарбинол и т. п.

Поставленные им специальные опыты в значительной мере выяснили механизм этой реакции и решили сложный, запутанный вопрос о характере промежуточных соединений, образующихся в ее ходе.

Данные его опытов позволили отбросить предположение об образовании в ходе этой реакции полных цинкорганических соединений.

В 1885 г. открытый им способ получения третичных спиртов с радикалом аллилом А. М. Зайцев распространил и на синтезы предельных спиртов, действуя, например, иодистым этилом и цинком на диэтилкетон, получая триэтилкарбинол.

Несколько позднее, в частности трудами С. Н. Реформатского, было показано, что открытый А. М. Зайцевым синтез является универсальным. Синтезы А. М. Зайцева были блестящим развитием синтезов его учителя — А. М. Бутлерова. Они явились основой многих других синтезов. Так, их развитием является синтез оксикислот С. Н. Реформатского. Знаменитый синтез французских химиков Барбье-Гриньяра, открытый в 1900 г., также является не чем иным, как развитием или даже, вернее, модификацией синтеза А. М. Бутлерова — А. М. Зайцева: все схемы А. М. Зайцева остаются в полной неприкосновенности, и лишь цинк заменен магнием.

С помощью синтезов Бутлерова — Зайцева — Барбье — Гриньяра и их многочисленных модификаций химиками синтезировано необозримое число органических соединений, среди которых — терпены, витамины, гормоны и другие сложные и физиологически важные вещества.

Центральными вопросами проблемы строения органических соединений современной А. М. Зайцеву химии были также вопросы окисления различных классов органических соединений и особенно вопросы окисления соединений, содержащих двойные связи. Этими вопросами занимались такие выдающиеся химики того времени, как А. Бутлеров, М. Вертело, А. Кекуле и другие.

Однако метода, надежно определяющего положение двойных связей и строение получаемых продуктов окисления, не было. А. М. Зайцев получил весьма большое количество представителей непредельных соединений. Исследуя окисление непредельных соединений растворами марганцовокислого калия, А. М. Зайцев сделал существенный шаг в установлении надежного метода определения положения двойной связи.

В лаборатории А. М. Зайцева было получено и изучено очень большое число многоатомных спиртов, спиртоокисей, оксикислот.

В 1879 г. А. М. Зайцев открыл новый важный класс соединений, который получил название лактонов.

В своей известной работе, напечатанной в 1885 г. под заглавием «О реакции окисления олеиновой и элаилиновой кислот марганцовокислым калием в щелочном растворе», А. М. Зайцев впервые получил диоксистеариновые кислоты.

За этой работой последовал ряд других работ по окислению непредельных кислот хамелеоном; таковы, например, работы по окислению рициноминовой, льяной, эруковой и других кислот.

Разработанные А. М. Зайцевым синтезы имели не только научно-теоретическое значение, — они явились необходимым этапом в разработке синтезов сложнейших по строению и интереснейших в практическом, и особенно физиологическом, отношении представителей органических соединений.

Велика заслуга А. М. Зайцева также в создании своей школы химиков — преемницы Казанской бутлеровской школы. Число учеников А. М. Зайцева огромно; в этом отношении Александр Михайлович Зайцев занимает в истории русской химии одно из первых мест.

Главнейшие труды А. М. Зайцева: О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двуатомной серы и о новом ряде органических сернистых соединений, полученном при этой реакции, Казань, 1867 (магистерская диссертация); Новый способ превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи, нормальный бутильный алкоголь (пропилкарбинол) и его превращение во вторичный бутильный алкоголь (мэфил-эфил-карбинол), Казань, 1870 (докторская диссертация); Курс органической химии, Казань, 1889—1892, т. I и II.

О А. М. Зайцеве: Реформатский, Биография проф. А. М. Зайцева; Реформатский и Альбицкий, Ученая деятельность проф. А, М. Зайцева (приложен список научных трудов А. М. Зайцева и его учеников), «Журнал Русского физико-химического общества», часть химическая, Спб., 1911, т. XLIII (имеется отдельный оттиск); Иванов С., Деятели жировой науки и промышленности, «Маслобойно-жировое дело», 1927, № 7 (имеется отдельный оттиск).

Акад. А.Е.Арбузов, 1948

Великие химики: Бутлеров , Вернадский , Воскресенский , Зайцев , Зелинский , Зинин , Каблуков , Коновалов , Курнаков , Кучеров , Лебедев , Ломоносов , Марковников , Менделеев , Писаржевский , Фаворский , Ферсман , Чугаев .

Александр Михайлович Зайцев (20 июня 1841, Казань - 19 августа 1910, Казань) - русский химик-органик, член-корреспондент Петербургской Академии наук (1885).

Биография

В 1858 году окончил 2-ю Казанскую гимназию. Затем учился на физико-математическом факультете Императорского Казанского университета, который окончил в 1862 году; ученик А. М. Бутлерова. По окончании Казанского университета, в течение 1862-1865 годов был в заграничной командировке, работал в лабораториях А. В. Г. Кольбе (Марбургский университет) и Ш. А. Вюрца (Высшая медицинская школа в Париже), где исследовал сульфоны. Доктор философии Лейпцигского университета.

В 1870 году защитил докторскую диссертацию «Новый способ превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи» и был утверждён экстраординарным, а в 1871 году - ординарным профессором Казанского университета.

Исследования Зайцева способствовали развитию и укреплению теории Бутлерова. С 1870 года Зайцев вёл исследования предельных спиртов, причём разработал общий способ их синтеза восстановлением хлорангидридов жирных кислот амальгамой натрия. В частности, он получил нормальный первичный бутиловый спирт, существование которого было предсказано теорией строения. В 1873 году Зайцев синтезировал диэтилкарбинол действием цинка на смесь иодистого этила и муравьино-этилового эфира. Эта работа положила начало исследованиям французских химиков Ф. Барбье, Ф. Гриньяра и др. (см. также Реакция Гриньяра). В 1885 году Зайцев предложил новый метод синтеза третичных предельных спиртов действием цинка на смесь алкилгалогенида и кетона. В 1875-1907 годах Зайцев синтезировал ряд непредельных спиртов. Разработанные Зайцевым и его учениками методы синтеза при помощи галоген-цинкорганических соединений позволили получить большое число предельных и непредельных спиртов и их производных. Совместно с учениками Зайцев синтезировал ряд непредельных углеводородов (бутилен, диаллил и др.). Особенно большое теоретическое значение имеют исследования Зайцева о порядке присоединения элементов галогеноводородов (НХ) к непредельным углеводородам и отщепления НХ от алкилгалогенидов («Правило Зайцева»). Ряд работ Зайцева и его учеников посвящён многоатомным спиртам и окисям, получению непредельных кислот, оксикислот и лактонов - класса органических соединений, открытого Зайцевым в 1873. Зайцев воспитал большую школу химиков (Е. Е. Вагнер, А. Е. Арбузов, С. Н. Реформатский, А. Н. Реформатский, И. И. Канонников и др.).

Избранная библиография

Новый синтез алкоголей // «Журнал Русского физико-химического общества». - 1874. - Т. 6. - С. 122 (совм. с Е. Е. Вагнером);
К вопросу о порядке присоединения и выделения элементов йодистого водорода в органических соединениях // «Журнал Русского физико-химического общества». - 1875. - Т. 7. - С. 289-293;
Курс органической химии. - Казань, 1890-1892.

Александр Михайлович Зайцев (1841-1910)

Александр Михайлович Зайцев - блестящий представитель бутлеровской школы. Ближайший и любимый ученик А. М. Бутлерова, А. М. Зайцев обогатил мировую науку оригинальными синтезами различных классов органических соединений и более чем кто-либо из учеников Бутлерова своими классическими работами способствовал укреплению тогда ещё молодой теории химического строения.

Александр Михайлович Зайцев родился 2 июля 1841 года в г. Казани. Его отец Михаил Саввич Зайцев занимался чайной торговлей и по этому же пути направил двух старших своих сыновей Николая и Ивана. Овдовев после первого брака, Михаил Саввич вторично женился на Н. В. Ляпуновой, сестре известного астронома-наблюдателя Казанской обсерватории Михаила Васильевича Ляпунова. От этого брака и родился А. М. Зайцев.

Когда мальчик стал подрастать, отец и его намеревался пристроить к торговому делу, но М. В. Ляпунов сумел убедить отца отдать сына в гимназию и сам подготовил племянника к экзаменам. В 1858 г. А. М. Зайцев успешно окончил 2-ю Казанскую гимназию и, по совету М. В. Ляпунова, поступил на камеральное отделение юридического факультета Казанского университета. В университете, слушая блестящие лекции только что вернувшегося из-за границы молодого профессора А. М. Бутлерова, А. М. Зайцев увлёкся химией. Тем самым путь А. М. Зайцева определился. В 1862 г. он окончил университетский курс с правом подачи диссертации на степень кандидата и на свой счёт отправился в длительную научную командировку за границу. Он работал в Марбурге в лаборатории известного химика Г. Кольбе, где выполнил работу "О диамидосалициловой кислоте". Там же А. М. Зайцев начал большую экспериментальную работу об окислении тиоэфиров. С августа 1864 г. по апрель 1865 г. А. М. Зайцев работал в Париже в лаборатории А. Вюрца. За работу "Об окисях тиоэфиров" Лейпцигский университет присудил А. М. Зайцеву в 1866 г. степень доктора философии. В 1865 г. А. М. Зайцев возвратился в Казань. В течение года он работал практикантом в лаборатории А. М. Бутлерова, а затем был прикомандирован к ней и, по поручению Бутлерова, руководил практическими занятиями студентов по качественному анализу. В 1867 г. А. М. Зайцев защитил на степень магистра химии диссертацию "О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двуатомной серы". Через два года А. М. Зайцев был утверждён доцентом. В течение 1868 и 1869 гг. он усиленно работал над докторской диссертацией на тему классического бутлеровского направления: "О новом способе превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи". В 1870 г. он блестяще её защитил и был утверждён экстраординарным, а через год ординарным профессором по кафедре органической химии и занимал эту должность до конца своих дней.

Когда в 1869 г. А. М. Бутлеров перешёл в Петербургский университет, чтение курса химии было возложено на его ученика - В. В. Марковникова. С утверждением А. М. Зайцева в должности экстраординарного профессора преподавание химии в Казанском университете было разделено между Марковниковым и Зайцевым. А. М. Зайцев читал общий курс неорганической и органической химии для студентов первого курса, а В. В. Марковников - специальный курс органической химии. В конце 1871 г., когда В. В. Марковников был утверждён ординарным профессором Новороссийского (Одесского) университета, А. М. Зайцев вступил в заведывание кафедрой и лабораторией органической химии.

Русские химики высоко ценили научные заслуги А. М. Зайцева. В течение ряда лет А. М. Зайцев неоднократно избирался членом совета отделения химии Русского физико-химического общества. В 1904 г. А. М. Зайцев был избран председателем отделения и совета отделения химии, а в 1905 г. - президентом Русского физико-химического общества, продолжая состоять председателем отделения и совета отделения химии.

Научная деятельность А. М. Зайцева может быть разделена на два резко разграниченных друг от друга периода. Первый период связан с исследованием сернистых соединений, второй - с теорией химического строения. Из работ, выполненных А. М. Зайцевым в первый период, заслуживает внимания изучение реакции окисления тиоэфиров азотной кислоты. В противоположность результатам изучения этой реакции известным немецким химиком Кариусом и др. А. М. Зайцев улавливает не только конечные продукты окисления - так называемые сульфоны, но и промежуточные окиси сернистых радикалов, и, таким образом, он открывает новый класс органических соединений, содержащих серу.

После возвращения в Казань А. М. Зайцев прекратил работы с сернистыми соединениями и всё своё внимание устремил на экспериментальную разработку теории строения, созданную его учителем - А. М. Бутлеровым. А. М. Зайцев останавливается на проблеме изомерии бутиловых спиртов. Теория строения предсказывала существование четырёх изомеров бутилового спирта, однако известны были только три бутиловых спирта. Первый - бутиловый спирт брожения, который неправильно считался нормальным бутиловым спиртом; второй - спирт Де-Люция, вторично-бутиловый (1862 г.) и третий - третично-бутиловый, синтезированный впервые А. М. Бутлеровым (1864 г.).

А. М. Зайцев поставил себе задачу выработать безупречный метод синтеза первичных спиртов и остановился на реакции восстановления (тогда ещё неизвестной) огранических кислот в соответствующие спирты.

"Для начала, - писал в своей работе А. М. Зайцев, - я обратился к уксусной кислоте с намерением не оставлять её до тех пор, пока мне не удастся отыскать практический способ для превращения её в эфильный (этиловый) алкоголь".

Такой способ скоро А. М. Зайцевым был найден. Оказалось, что сама уксусная кислота не может быть восстановлена в этиловый спирт, но хлорангидрид уксусной кислоты при действии амальгамы натрия в ледяной уксусной кислоте восстанавливается в этиловый спирт, который в условиях реакции превращается в уксусноэтиловый эфир. Восстанавливая подобным же образом хлорангидрид нормально-масляной кислоты, А. М. Зайцев достиг своей цели и синтезировал нормальный бутиловый спирт. Таким образом, благодаря исследованиям А. М. Зайцева стал известен и четвёртый изомер бутилового спирта. Тем самым было опытным путём подтверждено одно из важных предсказаний теории строения Бутлерова.

Дальнейшее развитие этих исследований составило материал его известной докторской диссертации. В этой диссертации делаются крайне важные выводы, которые подкрепляют и теорию химического строения и правила В. В. Марковникова о порядке присоединения галоидоводородных кислот к непредельным этиленным углеводородам.

Однако, отыскивая закономерности отщепления элементов галоидоводородных кислот в том случае, когда ближайшие атомы углерода по отношению к углероду, содержащему галоид, различно гидрогенизированы, А. М. Зайцев, вопреки выводам В. В. Марковникова, приходит к заключению, что водород отщепляется от наименее гидрогенизированного углеродного атома. Позднее ученик Бутлерова и Зайцева, известный русский органик Е. Е. Вагнер сделал на основании своих работ существенную поправку, которая гласит, что правило А. М. Зайцева "выражает собою лишь преобладающее направление реакции, рядом с которым происходит выделение элементов иодистого водорода и в обратном порядке". Таким образом, реакцию присоединения и отщепления элементов галоидоводородных кислот справедливо будет назвать правилом Марковникова - Зайцева - Вагнера.

Обсуждая возможное объяснение поведения щавелевого эфира, А. М. Зайцев приходит к заключению, что неспособность второй карбэтоксильной группы реагировать с цинкорганическими соединениями определяется наличием вступившего углеводородного радикала. Если такое рассуждение справедливо, - заключил А. М. Зайцев, - то эфир муравьиной кислоты как содержащий вместо углеводородного радикала водород, должен будет по отношению к цинкорганическим соединениям отличаться от всех прочих предельных кислот жирного ряда.

Произведённый затем совместно с Е. Е. Вагнером синтез вторичного спирта диэтилкарбинола, при действии цинка и иодистого этила на этиловый эфир муравьиной кислоты, блестяще подтвердил теоретическую догадку А. М. Зайцева.

В 1877 г. А. М. Зайцев положил начало необычайно плодотворному синтезу непредельных третичных спиртов, действуя иодистым аллилом и цинком на кетоны. Таким путём А. М. Зайцев совместно со своим братом М. М. Зайцевым получил аллилдиметилкарбинол, с В. Сорокиным - диаллилметилкарбинол, затем диаллилпропилкарбинол, аллил, дипропилкарбинол и т. п.

Несколько позднее, в частности трудами С. Н. Реформатского, было показано, что открытый А. М. Зайцевым синтез является универсальным. Синтезы А. М. Зайцева были блестящим развитием синтезов его учителя - А. М. Бутлерова. Они явились основой многих других синтезов. Так, их развитием является синтез оксикислот С. Н. Реформатского. Знаменитый синтез французских химиков Барбье-Гриньяра, открытый в 1900 г., также является не чем иным, как развитием или, даже, вернее, модификацией синтеза А. М. Бутлерова - А. М. Зайцева: все схемы А. М. Зайцева остаются в полной неприкосновенности, и лишь цинк заменён магнием.

С помощью синтезов Бутлерова - Зайцева - Барбье - Гриньяра и их многочисленных модификаций химиками синтезировано необозримое число органических соединений, среди которых - терпены, витамины, гормоны и другие сложные и физиологически важные вещества.

Однако метода, надёжно определяющего положение двойных связей и строение получаемых продуктов окисления, не было. А. М. Зайцев получил весьма большое количество представителей непредельных соединений. Исследуя окисление непредельных соединений растворами марганцовокислого калия, А. М. Зайцев сделал существенный шаг в установлении надёжного метода определения положения двойной связи.

В 1879 г. А. М. Зайцев открыл новый важный класс соединений, который получил название лактонов.

В своей известной работе, напечатанной в 1885 г. под заглавием "О реакции окисления олеиновой и элаилиновой кислот марганцовокислым калием в щелочном растворе", А. М. Зайцев впервые получил диоксистеариновые кислоты.

Разработанные А. М. Зайцевым синтезы имели не только научно-теоретическое значение, - они явились необходимым этапом в разработке синтезов сложнейших по строению и интереснейших в практическом, и особенно физиологическом, отношении представителей органических соединений.

Велика заслуга А. М. Зайцева также в создании своей школы химиков-преемницы Казанской бутлеровской школы. Число учеников А. М. Зайцева огромно; в этом отношении Александр Михайлович Зайцев занимает в истории русской химии одно из первых мест.

О А. М. Зайцеве: Реформатский, Биография проф. А. М. Зайцева; Реформатский и Альбицкий, Учёная деятельность проф. А. М. Зайцева (приложен список научных трудов А. М. Зайцева и его учеников), "Журнал Русского физико-химического общества", часть химическая, Спб., 1911, т. XLIII (имеется отдельный оттиск); Иванов С., Деятели жировой науки и промышленности, "Маслобойно-жировое дело", 1927, № 7 (имеется отдельный оттиск).

Место рождения: г. Казань

Направления деятельности: химия

Зайцев Александр Михайлович (1841-1910) - русский химик-органик, член-корреспондент Петербургской АН (1885).
Родился Александр Михайлович 20 июня (2 июля)1841 г. в г. Казани.
По окончании Казанского университета на собственный счет совершенствовал образование (1862-65) в лабораториях А.В.Г. Кольбе в Марбургском университете и Ш.А. Вюрца в Высшей медицинской школе в Париже. За время пребывания за границей он выполнил работы, за которые ему присуждены, были ученые степени кандидата химии и доктора философии. С 1865 г. Зайцев работал в Казанском университете.
Ученик знаменитого А.М. Бутлерова, учившийся в период установления теории химического строения, поведшей к быстрому расцвету органической химии, Зайцев посвятил ей всю свою деятельность, являясь прямым продолжателем А.М. Бутлерова.
В 1868 г. в Казанском университете защитил магистерскую диссертацию "О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двухатомной серы и о новом ряде органических сернистых соединений, полученных при этой реакции" и вскоре после перехода Бутлерова в Петербургский университет (в 1869) был избран доцентом по кафедре химии.
В 1870 защитил докторскую диссертацию "Новый способ превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи. Нормальный бутильный алкоголь (пропил-карбинол) и его превращение во вторичный бутильный алкоголь (метил-этил-карбинол)" и был утвержден экстраординарным, а в 1871 - ординарным профессором Казанского университета.
В 1885 году Петербургская академия наук избрала Зайцева своим членом-корреспондентом, а в 1907 году выдвинула его кандидатуру в академики. Не желая расставаться с Казанским университетом, Зайцев отклонил это предложение. В 1905 году Зайцев был президентом Русского физико-химического общества.
С 1870 г. Зайцев работал над исследованием предельных спиртов, в ходе которого разработал методы получения спиртов различных классов. В истории химии эти спирты получили название «зайцевских синтезов» и «зайцевских спиртов». Известная реакция В. Гриньяра является видоизменением зайцевского синтеза спиртов. Исследования Зайцева блестяще подтвердили прогнозы, основанные на теории строения. Зайцев разработал общий способ получения первичных спиртов восстановлением хлорангидридов жирных кислот амальгамой натрия. В частности, он получил нормальный первичный бутиловый спирт, существование которого было предсказано теорией строения.
В 1873 г. Зайцев синтезировал диэтилкарбинол действием цинка на смесь йодистого этила и этилового эфира муравьиной кислоты. Эта работа положила начало ряду исследований как в лаборатории Зайцева, так и другим, в т. ч. исследованиям французских химиков Ф. Барбье, В. Гриньяра и их последователей.
В 1885 г. Зайцев предложил новый метод синтеза третичных предельных спиртов действием цинка на смесь галоидного алкила и кетона.
В 1875-1907 гг. Зайцевым выполнен ряд исследований по синтезу непредельных спиртов при взаимодействии галоид-аллил-цинкорганических соединений с эфирами, ангидридами карбоновых кислот и кетонами. Разработанные Зайцевым и его учениками методы синтеза предельных и непредельных спиртов при помощи галоид-цинкорганических соединений позволили весьма просто получить большое число этих соединений и их производных.
Совместно с учениками Зайцев синтезировал ряд непредельных углеводородов и установил их строение (бутилен, диаллил и др.) На основании экспериментальных данных Зайцев сформулировал общее правило, согласно которому отщепление элементов галогеноводородных кислот от алкилгалогенидов или воды от спиртов происходит таким образом, что вместе с галогеном или гидроксилом уходит водород от наименее гидрогенизированного соседнего атома углерода (правило Зайцева).
Большое количество работ Зайцева и его учеников посвящено многоатомным спиртам и окисям. С этими работами тесно связано получение непредельных кислот, оксикислот и лактонов – класса органических соединений, впервые открытого Зайцевым в 1873 году.
Зайцевым опубликовано около 38-и исследований; более ста выполнено его многочисленными учениками совместно с ним или под его руководством. Кроме того, он издал курс органической химии и аналитические таблицы, и составил много критических статей и рецензий.
Зайцев воспитал большую школу химиков (Е.Е. Вагнер, А.Е. Арбузов, С.Н. Реформатский, А.Н. Реформатский, И.И. Канонников и др.).
Умер Зайцев Александр Михайлович 19 августа (1 сентября) 1910 года в Казани.

Библиография:
1. Новый синтез алкоголей, "Журнал Русского физико-химического общества", 1874. т. 6, с. 122 (совм. с Е. Е. Вагнером);
2. Синтез диэтилкарбинола, нового изомера амильного алкоголя, там же, с. 290-308 (совм. с Е.Е. Вагнером);
3. К вопросу о порядке присоединения и выделения элементов йодистого водорода в органических соединениях, там же, 1875, т. 7. с. 289-93;
4. О бромистом амилене и амиловом гликоле из диэтилкарбинола, там же, с. 293 (совм. с Е.Е. Вагнером);
5. Превращение диэтилкарбинола в метилпропилкарбинол, там же, с. 302-12 (совм. с Е.Е. Вагнером);
6. О действии смеси иодистого аллила с иодистым этилом и цинка на муравейный этиловый эфир, там же, 1876, т. 8, с. 359-363 (совм. с И.И. Канонниковым);
7. Синтез и свойства аллилдиметилкарбинола, там же, с. 363-80 (совм. с М.М. Зайцевым);
8. Превращение бутиринового лактона в нормальную бутириновую кислоту, “Журнал Русского физ.-хим. об-ва. Часть химическая”, 1881, т. 13, с. 555-56;
9. Синтез третичных предельных спиртов из кетонов, там же, 1885, т. 17, с. 178-79;
10. О реакции окисления олеиновой и элаидипиновой кислот марганцовокислым калием в щелочном растворе, там же, с. 417-35;
10. О действии иодистого метила и цинка на бутирон: синтез метилдипропилкарбинола, там же, с. 524-29 (совм. с А. Горталовым);
11. О действии иодистого этила и цинка на диэтилкетон: синтез триэтилкарбинола, там же, с. 529-33 (совм. с С. Баратаевым);
12. О действии иодцинкаллила на ангидриды одноосновных кислот, там же, 1907, т. 39, с. 1232;
13. Курс органической химии, Казань, 1890-92.

О нем:
1. Реформатский А.Н., Биография профессор А.М. Зайцева, "Журнал Русского физико-химического общества. Часть химическая, отдел 1", 1911. т. 43, в. 6;
2. Реформатский С.Н., Альбицкий А.А., Ученая деятельность профессор А.М. Зайцева, там же (имеется список трудов);
3. Мусабеков Ю.С., История органического синтеза в России, М., 1958.;
4. Волков В.А., Выдающиеся химики мира: Биографический справочник, М., 1991;
5. БСЭ.